质谱
专题论文汇编
超高效液相色谱-三重四极杆质谱法测定畜禽类和水产类预制菜中6种生物胺
王子怡;赵旭东;李丽萍;范赛;赵榕;刘平;目的 建立一种固相萃取-超高效液相色谱-三重四极杆质谱的非衍生化检测方法，用于同时定量检测畜禽类和水产类预制菜中尸胺、腐胺、组胺、酪胺、色胺和苯乙胺6种生物胺。方法 预制菜样品经5%高氯酸水溶液-乙腈(2∶8,V/V)提取、Oasis PRiME HLB固相萃取柱净化，采用ZORBAX RRHD Eclipse Plus C18色谱柱(3.0 mm×150 mm, 1.8μm)分离，以0.1%甲酸水溶液和甲醇为流动相进行梯度洗脱，于电喷雾电离(electrospray ionization, ESI)正离子源模式和多反应扫描监测模式检测，内标法定量。结果 尸胺、腐胺、组胺、酪胺、色胺和苯乙胺等6种目标化合物在色谱柱上有很好的保留，在10～2000μg/L范围内线性良好(R~2>0.999),检出限为5μg/kg,定量限为10μg/kg。6种化合物的回收率为71.6%～105.2%,相对标准偏差为0.73%～12.64%(n=6)。对103件畜禽和水产类预制菜进行目标化合物的检测，腐胺、酪胺、色胺、尸胺和苯乙胺的检出率依次为96.1%、60.2%、22.3%、34.0%和58.2%。结论 该方法前处理操作简单、分析速度快、准确度和灵敏度高，适用于畜禽和水产类预制菜中6种生物胺的测定。
超高效液相色谱-质谱分析基因编辑小麦高分子量谷蛋白的过敏蛋白含量
沈昕;陈曦;杨奕;卓勤;沈葹;目的 基于高分子量谷蛋白Tri a 26建立小麦中过敏蛋白的定性定量检测方法，对基因编辑小麦和普通对照小麦样品进行过敏蛋白含量分析与比较。方法 选择小麦中的致敏蛋白Tri a 26作为目标蛋白，筛选出该致敏蛋白的特异肽段IFWGIPALLK,人工合成特异肽段，样品用100 mmol/L含4 mol/L尿素和0.1 mol/L二硫苏糖醇的Tris-HCl缓冲液(pH 8.5)匀浆提取，提取液经半胱氨酸残基烷基化后，与胰蛋白酶混匀在37℃酶解消化16 h,采用电喷雾正离子模式下多反应监测外标法定量，测定并对比基因编辑小麦和普通对照小麦中高分子量谷蛋白Tri a 26含量。结果 特异水解肽段标准溶液在10～2000 ng/mL范围内线性关系良好(r>0.999),样本中IFWGIPALLK肽段定量限为0.328 ng/g, 3个浓度加标回收率在84.8%～95.4%,相对标准偏差为2.99%～6.12%(n=6)。基因编辑小麦和普通对照小麦Tri a 26含量为1.976～2.069 mg/g。结论 该方法灵敏度和特异性高，可以有效地应用于小麦中高分子量谷蛋白的检测，研究发现基因编辑小麦中高分子量谷蛋白Tri a 26的含量不高于普通对照小麦。
气相色谱-质谱法测定预制菜中19种邻苯二甲酸酯
叶昌仁;欧阳萍;王立媛;王军淋;张念华;胡争艳;吴平谷;目的 建立预制菜中邻、间、对苯二甲酸-二(乙基己基)酯等19种邻苯二甲酸酯(phthalic acid esters, PAEs)的气相色谱-质谱测定方法，并对肉类、水产预制菜样品进行分析。方法 参考GB 5009.271—2016《食品安全国家标准食品中邻苯二甲酸酯的测定》,样品经正己烷提取，Silica/PSA固相萃取柱净化，毛细管色谱柱分离后采用选择离子监测模式的气相色谱-质谱法分析，内标法定量。结果 19种塑化剂在0.02～1.00 mg/kg(邻苯二甲酸二异壬酯为0.50～10.00 mg/kg)的范围内线性关系良好(r≥0.993)。在0.1、0.3和1.0 mg/kg三个加标浓度下回收率为78.0%～119.4%,相对标准偏差为0.5%～11.8%(n=6)。将建立的方法用于38份肉类、水产预制菜样品的检测，邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯、邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二甲酸二丁酯、对苯二甲酸二(2-乙基)己酯检出率依次为100%、94.7%、94.7%、78.9%,含量范围为0.10～2.60、未检出(not detected, ND)～0.38 mg/kg、ND～0.35 mg/kg、ND～0.40 mg/kg,其他15种PAEs均未检出。结论 该方法适用性强，可用于预制菜中邻、间、对苯二甲酸-二(乙基己基)酯等19种邻苯二甲酸酯的同时测定。
超高效液相色谱-串联质谱法测定大气细颗粒物中双酚A、壬基酚和辛基酚
刘峰;唐彬彬;康艳慧;贺敏;目的 建立测定细颗粒物(fine particulate matter, PM_(2.5))中双酚A、壬基酚和辛基酚的超高效液相色谱-串联质谱方法。方法 采用90 mm石英纤维滤膜采集大气中PM_(2.5),取1/8采样滤膜，经甲醇提取和十八烷基硅烷键合硅胶(C_(18))净化后，以0.1%氨水-甲醇为流动相，通过Waters BEH C_(18)(2.1 mm×100 mm, 1.7μm)色谱柱分离，在电喷雾负离子源多反应监测模式下检测，内标法定量。结果 3种酚类化合物在0.05～50 ng/mL浓度范围内线性关系良好，相关系数(r)均大于0.999,方法检出限和定量限分别为0.0007～0.001 ng/m~3和0.003～0.005 ng/m~3。空白样品膜在0.1、1.0和10.0 ng/mL加标水平下，回收率为91.7%～120.2%,相对标准偏差为4.2%～12.3%(n=6)。结论 该方法灵敏度高、快速、准确，能够满足PM_(2.5)中双酚A、壬基酚和辛基酚的检测要求。
超高效液相色谱-串联质谱法测定植物蛋白中9种水溶性维生素
王兴龙;刘少颖;姚远;张烁;严俊;龚立科;周斌;目的 建立可同时测定植物蛋白中9种水溶性维生素(硫胺素、核黄素、烟酸、烟酰胺、泛酸、吡哆醇、吡哆醛、吡哆胺以及生物素)的超高效液相色谱-串联质谱检测方法。方法 将植物蛋白置于200 mmol/L甲酸铵溶液中振荡20 min,随后在100℃水浴加热30 min,并采用正己烷去除脂肪。经处理后的溶液过膜后，借助ACQUITY~(TM) HSS T3(3.0 mm×150 mm, 1.8μm)色谱柱予以分离，以5 mmol/L甲酸铵-0.1%甲酸水溶液和0.1%甲酸乙腈作为流动相梯度洗脱，运用内标法展开定量检测。结果 9种水溶性维生素在0.5～200μg/L范围内，相关系数(r)均大于0.998,呈现出良好的线性关系。方法检出限为0.12～2.53μg/kg,定量限为0.41～8.44μg/kg,低、中、高三水平加标回收率为89.6%～117.0%,相对标准偏差小于6.78%(n=6)。结论 本方法具备操作简便快捷、灵敏度高以及定量精准等特性，能够有效满足植物蛋白中水溶性维生素的检测要求。
固体介质-液液萃取-液相色谱-质谱法测定人尿中9种烟草暴露标志物
杨永杰;刘冠年;陆一夫;丁昌明;施小明;目的 建立了同时测定人尿中烟碱、可替宁、反式-3′-羟基可替宁、烟碱氮氧化物、可替宁氮氧化物、降烟碱、降可替宁、新烟草碱和假木贼碱9种烟草暴露标志物的固体介质液液萃取的液相色谱-质谱分析方法。方法 尿液加入β-葡萄糖醛苷酸酶/芳基硫酸酯酶(1000 units/样品)37℃摇床避光过夜水解后，加入相应的氘代内标，转移至96孔固体介质液液萃取盘中提取，使用1.8 mL异丙醇-二氯甲烷混合溶液(5∶95,V/V)洗脱，氮气吹干，经纯水复溶后使用Gemini?3μm NX-C18 110A(2.0 mm×150 mm, 1.9μm)色谱柱，0.1%(V/V)氨水溶液和甲醇为流动相梯度洗脱，以液相色谱串联质谱，加热电喷雾离子源-平行反应监测-正离子模式扫描测定。结果 9种烟草暴露标志物标准曲线的相关系数(r)在0.9984～0.9999之间，方法检出限为0.02～1.40 ng/mL,方法定量限为0.06～4.60 ng/mL,基质效应范围为85.9%～109%;在低、中、高不同浓度水平下，加标回收率范围为83.5%～115%,相对标准偏差范围为1.0%～16.3%(n=6)。结论 本方法前处理简单通量高，具有高灵敏度、高精密度和高准确度的特点，可同时满足非吸烟和吸烟人群尿液中9种烟草暴露标志物测定的要求。
超高效液相色谱-串联质谱法同时测定猪肉中27种全氟化合物
靳玉慎;邢杨;徐凯芯;牛宇敏;邵兵;目的 建立基于QuEChERS和超高效液相色谱-串联质谱(ultra performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry, UPLC-MS/MS)检测猪肉中27种全氟化合物(perfluoroalkyl substances, PFASs)残留量的检测方法。方法 猪肉样品经乙腈-水(8∶2,V/V)提取，上清液经100 mg乙二胺-N-丙基硅烷和40 mg十八烷基硅烷键合硅胶净化。采用Ascentis~(TM) Express F5(2.1 mm×150 mm, 2μm)色谱柱进行分离，UPLC-MS/MS测定，内标法定量。结果 27种PFASs在0.01～50μg/L范围内线性良好，检出限为0.004～0.044μg/kg,定量限为0.015～0.145μg/kg。选择2倍定量限加标水平进行日内以及日间精密度测定，方法的回收率分别为72.4%～109.7%和78.6%～110.7%,日内精密度为1.2%～9.6%(n=6),日间精密度为1.0%～13.8%(n=5)。利用该方法测定了52份北京市售猪肉样品，除全氟辛基磺酰胺外，其余26种PFASs化合物在猪肉中普遍存在和不同程度的累积。结论 该方法操作简便，省时省力，具有较高的准确性、灵敏度和可靠性，可以满足猪肉样品中27种PFASs的同时测定。
超高效液相色谱-串联质谱法测定果蔬泥类婴幼儿罐装辅助食品中6种杀菌剂残留
乔庆东;吴云钊;孙潇;张晨;庄景新;曹民;刘平;目的 建立超高效液相色谱-串联质谱法测定果蔬泥类婴幼儿罐装辅助食品中的多菌灵、啶虫脒、嘧霉胺、氟吡菌酰胺、嘧菌环胺和多杀菌素A的残留量。方法 取适量样品用0.1%甲酸-乙腈振荡超声提取，加入固相萃取盐包，取上清液加入净化管中，离心后净化液过0.22μm过滤器，采用Shim-pack XR-ODS III C_(18)柱(2.0 mm×100 mm, 2.2μm)分离，用超高效液相色谱-串联质谱法检测，基质曲线进行定量。结果 6种组分在1.0～200.0 ng/mL浓度范围内线性良好，相关系数均大于0.998,检出限为0.6～2.0μg/kg,定量限为2.0～7.0μg/kg,加标回收率为79.2%～113.0%,相对标准偏差为4.9%～12.4%(n=6)。结论 本方法操作简单、灵敏度高、准确度高、稳定性好，可同时测定果蔬泥类婴幼儿罐装辅助食品中上述6种杀菌剂类农药残留量。
同位素稀释-超高效液相色谱-三重四极杆质谱法测定血中丙烯酰胺和环氧乙烷血红蛋白加合物
冷雪飞;戴承兵;何易;金玉娥;温忆敏;目的 以丙烯酰胺和环氧乙烷加合物为目标物建立血红蛋白N端烷基化定量检测方法。方法 抗凝全血经冻融破裂红细胞释放血红蛋白后，吸取250μL溶血液加入稳定同位素内标物和Edman降解衍生剂荧光素异硫氰酸酯在37℃、800 r/min条件下涡旋混匀反应16 h,将大分子血红蛋白N端烷基化加合物衍生同步降解为带有荧光素标签的缬氨酸加合物小分子。衍生后的反应液经乙腈沉淀蛋白，离心后的上清液使用离子交换和反相保留双重模式的混合型阴离子固相萃取柱提取净化目标物，洗脱液在55℃氮气环境吹干后用乙腈水溶液(1∶1,V/V)复溶、过滤膜后上机分析。采用Waters ACQUITY HSS T3色谱柱(100 mm×2.1 mm, 1.8μm)、超高效液相色谱-电喷雾三重四极杆质谱联用仪器分析技术和标准品同步衍生的同位素稀释内标定量法，对人全血中丙烯酰胺和环氧乙烷血红蛋白加合物的含量进行定量检测。结果 该方法丙烯酰胺加合物和环氧乙烷加合物的检测限为0.1和0.2 pmol/g Hb,定量限可低至0.4和0.8 pmol/g Hb;标准工作曲线线性范围宽，线性相关系数(r)>0.999;两种加合物检测日内精密度和日间精密度均不超过7.2%;与标准加入法比较，丙烯酰胺加合物和环氧乙烷加合物的定量结果偏差分别为+15%和-5.8%。结论 本方法检测灵敏度高、稳定性好、定量结果准确，适用于普通人群丙烯酰胺和环氧乙烷血红蛋白加合物的生物监测以及职业暴露或突发事件意外暴露的检测，并适用于多种血红蛋白N-缬氨酸烷基化加合物的定性定量分析。
通过式固相萃取净化结合超高效液相色谱-串联质谱法测定鱼肉中地西泮及3种代谢物
欧阳萍;王军淋;张念华;吴平谷;王鼎南;王扬;目的 建立稳定同位素稀释-通过式固相萃取-超高效液相色谱-串联质谱法快速测定鱼肉中地西泮及去甲地西泮、替马西泮、奥沙西泮3种代谢物。方法 样品经乙腈提取，氯化钠盐析，冷冻离心除脂，经C_(18)/PSA混合填料固相萃取柱一步净化，氮吹浓缩后，初始流动相复溶，反相液相色谱柱BEH C_(18 )(100 mm×2.1 mm, 1.7μm)分离，三重四极杆质谱内标法测定。结果 采用C_(18)/PSA混合填料固相萃取柱一步净化能够有效去除基质干扰，4种化合物在0.2～10.0 ng/mL范围内线性关系良好，相关系数(r)均大于0.999。在0.2、0.5和5.0μg/kg 3种加标浓度下，地西泮及3种代谢物的回收率为92.0%～120.0%,相对标准偏差为4.5%～10.7%(n=6),方法检出限为0.2μg/kg。对10份阳性鱼肉分析，地西泮和去甲地西泮含量占4种总量的68.4%～100%,表明地西泮和去甲地西泮是地西泮在鱼肉中主要残留标志物。结论 本方法简便快速、灵敏度高、选择性好，适用于鱼肉中地西泮及其3种代谢物的同时快速测定。